

第一作者:王义钢
通讯作者:周豪慎、何平
通讯单位:南京大学
论文DOI:10.1038/s41467-026-72464-y(点击文末「阅读原文」,直达链接)
2026年5月2日,南京大学周豪慎、何平团队在Nature Communications期刊发表题为Energy-Efficient Seawater Lithium Extraction via a Reversible Redox-Hydrogen Coupled System的研究论文,团队成员王义钢为论文第一作者,周豪慎、何平为论文共同通讯作者。
一、研究背景
海水中蕴藏着巨量锂资源,但锂离子浓度极低,仅约0.17–0.18 mg L⁻¹,同时存在大量Na⁺、Mg²⁺、K⁺、Ca²⁺等竞争离子,尤其是高Mg/Li比严重阻碍锂的直接提取。
传统电化学海水提锂通常需要阳极发生析氧或析氯反应来维持电流,但这些阳极反应不仅能耗高,而且产物能量价值低,导致整体能量利用效率不理想。
二、核心创新
作者用可逆Ni(OH)₂/NiOOH氧化还原电极替代传统阳极海水电解反应。在提锂过程中,Ni(OH)₂被氧化为NiOOH,将原本会消耗在析氧或析氯上的电能转化为可存储的化学能。
与此同时,阴极采用NiS₂/MoS₂催化剂促进析氢反应,降低阴极过电位,并在提锂过程中同步产生氢气。这样,体系不再只是单纯“耗电提锂”,而是实现了“提锂、储能、产氢”三者耦合。
三、体系设计
该装置由海水进料侧、锂富集回收侧、LAGP锂离子筛膜、NiS₂/MoS₂析氢阴极和Ni(OH)₂/MWCNTs氧化还原阳极组成。
在电场作用下,Li⁺选择性穿过LAGP膜进入回收液;阴极析氢反应产生OH⁻,提高局部pH,使Mg²⁺和Ca²⁺以氢氧化物形式沉淀,从而显著降低Mg/Li比。阳极侧Ni(OH)₂则被氧化为NiOOH,储存电能。后续NiOOH可与Zn构成Zn-NiOOH电池,实现能量释放和电极再生。
四、关键性能
该体系可将原始海水中0.183 mg L⁻¹的Li⁺浓度提升至306.2 mg L⁻¹,实现超过三个数量级的富集。
同时,Mg/Li质量比从6615.4降至4.9 × 10⁻⁴,降低了约七个数量级,Li⁺/Mg²⁺分离因子达到1.35 × 10⁷,显著优于多种已报道锂提取体系。
进一步通过蒸发浓缩和Na₂CO₃沉淀,作者获得了Li₂CO₃固体,纯度达到99.6 wt%。
五、能量优势
在1 mA cm⁻²条件下,体系总能耗中约66.5%被存储于氢气和Ni(OH)₂/NiOOH氧化还原对中,真正用于锂迁移和富集的净能耗仅为6.40 Wh g⁻¹ Li。
此外,每提取1 g锂可联产约807 mL氢气。相比传统电化学提锂体系,该策略将副反应能耗转化为可利用能源,大幅提高了能量利用效率。
六、图文解读
图1展示了可逆氧化还原-析氢耦合海水提锂体系的整体概念。Li⁺在电场驱动下通过LAGP膜进入回收液,阴极析氢提高pH并去除Mg²⁺,阳极Ni(OH)₂被氧化为NiOOH储存能量,随后可通过Zn-NiOOH电池释放能量。
图2展示了海水提锂装置和LAGP膜性能。装置由进料罐、回收罐、电解槽和循环泵组成。LAGP膜具有致密结构和NASICON晶相,在海水中保持较好离子电导稳定性。电流密度优化后,1.0 mA cm⁻²表现出较优Li⁺通量和Mg/Li降低效果。
图3展示了海水中锂的富集和Li₂CO₃产物获得。经过48 h连续运行,回收液中Li⁺浓度升至306.2 mg L⁻¹,Mg/Li比显著下降。进一步沉淀得到Li₂CO₃,XRD证实其晶相,ICP结果显示产物纯度达到99.6 wt%。
图4展示了析氢效率和Ni(OH)₂/NiOOH可逆转化。NiS₂/MoS₂催化剂表现出优于单一NiS₂或MoS₂的析氢性能。2 h电解产生36.37 μmol H₂,接近理论值,法拉第效率约97.5%。Raman结果证明Ni(OH)₂和NiOOH之间可逆转化,Zn-NiOOH电池还可点亮LED,说明储存能量可以释放利用。
图5展示了该体系的能量分配与分离优势约66.5%的输入电能被储存在氢气和Ni(OH)₂/NiOOH氧化还原对中,净提锂能耗仅为6.40 Wh g⁻¹ Li。与已报道体系相比,该方法在Li⁺/Mg²⁺选择性方面表现突出,可将海水直接升级为高品位富锂溶液。
七、研究意义
这项工作突破了传统海水提锂中“低浓度、高Mg/Li、高能耗”的核心瓶颈。其关键不只是实现锂离子富集,而是将提锂过程中的阳极能量损失转化为可恢复的电化学储能,同时在阴极联产氢气。
该策略为海水锂资源开发提供了一种更可持续的路径,也为电化学资源提取系统的能量重构提供了新的设计思路。
