虽然三重态卡宾通过自旋离域得以稳定,但捕获三重态铝负离子——卡宾的同电子对应物——在主族化学中仍是未解决的挑战。尽管使用了多种配体框架,之前报道的所有铝负离子都表现出单态基态。
在此,我们报道了双金属簇中形式上三重态铝负离子的首例实例,[((CH3)2C(CH2NPiPr2)2)2Al2Pd2]M2 (M = Li, Na, K)。这些簇是通过对σ-芳香性Al(II)前体[ ((CH3)2C(CH2NPiPr2)2)2Al2Pd2 ]进行化学还原得到的。结合结构和理论分析表明,每个Al(I)中心携带两个电子,这些电子在簇中表现出显著的电子离域化。这种离域化赋予了 [Al2Pd2]2– 单元四中心二电子 (4c-2e) σ 和 4c-2e π 双芳香性,为两个 Al(I) 中心提供了必要的稳定性。
这项工作不仅展示了形式上三重态铝阴离子的可行性,还确立了电子离域作为稳定富电子主族系统的一般策略。