钯(Pd)催化的动态动力学不对称转化(DYKAT)为制备手性富集分子提供了一种强有力的方法。尽管这一方法在单取代和对称的1,3-二取代烯丙基底物中已被广泛建立,但不对称1,3-二取代体系的DYKAT仍然是一大挑战,而且报道的通用解决方案很少。
在此,我们报道了一种光诱导钯催化的DYKAT方法,该方法实现了不对称1,3-二取代烯丙基电亲物的高区域选择性和高对映选择性氨基化,包括烯丙酯、乙烯环氧化物和乙烯碳酸酯。该方法可生成手性烯丙胺和氨基醇,区域选择性可高达>20:1,对映体过量可高达99%。
机理研究表明,可见光激发促进两种非对映体π-烯丙基Pd(II)中间体的快速互变。该过程涉及Pd物种与烯丙基自由基之间的关键平衡,这对于在温和条件下实现外消旋转化是必不可少的。