

金属卤化物钙钛矿因其优异的光电性能和低生产成本,被认为是下一代显示材料的理想候选者。其中,热蒸镀技术因其与现有有机发光二极管(OLED)生产线的高度兼容性以及对环境敏感性较低等优势,在推动钙钛矿发光二极管(PeLED)的商业化进程中极具潜力。然而,当前通过全蒸镀法制备的PeLED,其器件性能远落后于溶液法处理的同类器件,其核心瓶颈在于蒸镀过程中钙钛矿薄膜的结晶难以控制,导致薄膜内部缺陷态密度较高,严重制约了器件的发光效率和稳定性。因此,开发一种能够有效调控蒸镀钙钛矿结晶过程、降低薄膜缺陷的新策略,对于实现高效、稳定的全蒸镀PeLED并推进其产业化应用至关重要。
华中科技大学王磊、郭闰达及南京工业大学王建浦等研究者开发了一种名为“顺序沉积与有机插层”(SDOI)的新策略,用于制备高质量的全蒸镀钙钛矿薄膜。该策略的核心在于将多功能有机分子苯甲脒盐酸盐(PFCl)引入钙钛矿的结晶过程。研究发现,PFCl分子能够有效隔离铯(Cs)和铅(Pb)前驱体,从而诱导形成具有高度均匀晶体学取向的降维钙钛矿薄膜。同时,PFCl还扮演着有机间隔阳离子和钝化剂的双重角色,能有效钝化多种类型的缺陷。
基于此策略,作者成功制备了天蓝色全蒸镀PeLED,其外量子效率(EQE)高达20.12%,最大亮度达到23,704 cd/m²。该策略还被成功应用于高效绿光器件的制备,展示了其普适性。更重要的是,作者将基于SDOI策略的全蒸镀PeLED集成到了薄膜晶体管驱动的有源矩阵显示面板中,充分证明了该策略在显示应用领域的巨大潜力。
相关论文以“Organic intercalation strategy for efficient all-evaporated perovskite light-emitting diodes”为题,发表在Nature Photonics上。

图1 全蒸镀PeLED的性能
图1展示了基于SDOI策略的全蒸镀天蓝色PeLED的器件结构与光电性能。作者构建了结构为ITO/MoO₃/TCTA/SDOI-钙钛矿/TPBi/LiF/Al的器件,能级图显示其具有良好的载流子注入效率。该器件的电致发光峰位于489 nm,半峰宽仅15 nm,色纯度优异。从电流密度-电压-亮度特性曲线可以看出,器件在2.7V的低电压下即可开启,并在8.4V时达到23,704 cd/m²的最大亮度。
尤为关键的是,该器件在567 cd/m²的亮度下实现了20.12%的峰值外量子效率(EQE),并且效率滚降得到了有效抑制,即使在20,000 cd/m²的高亮度下,EQE仍能保持在10%以上。此外,该器件在100 cd/m²初始亮度下的半衰期(T₅₀)为149.5分钟,且在不同电压下表现出优异的光谱稳定性。最后,作者将该SDOI器件集成到有源矩阵显示背板上,成功演示了高分辨率的显示图案,证明了该策略在显示应用中的可行性。

图2 热蒸镀钙钛矿薄膜及其器件的特性
图2通过一系列形貌与晶体学表征,揭示了SDOI策略如何优化钙钛矿薄膜的微观结构。扫描透射电子显微镜(STEM)图像清晰地显示,SDOI薄膜中的钙钛矿晶粒呈不连续分布,而PFCl分子则填充于晶粒间隙中,这种结构有助于防止器件短路并增强光散射。扫描电子显微镜(SEM)图像进一步证实,与无PFCl的对照薄膜相比,SDOI薄膜由形状规整的晶粒组成。球差校正STEM图像更是在原子尺度上证实,SDOI薄膜中的晶粒具有高结晶度,而对照薄膜则为无定形结构。电子背散射衍射极图分析结果表明,SDOI薄膜沿[100]晶向呈现出高度取向且均匀的排列,说明PFCl的引入显著提升了钙钛矿薄膜的结晶取向性,这对于实现高效的载流子传输和辐射复合至关重要。

图3 热蒸镀钙钛矿薄膜的光学性能
图3通过光谱学分析,深入探究了SDOI策略对钙钛矿薄膜光学性质和载流子动力学的影响。稳态吸收光谱显示,SDOI薄膜呈现出三个明显的吸收峰,分别对应n=2、n=3和n≥4的降维钙钛矿相,这表明SDOI策略成功诱导形成了多量子阱结构。变温光致发光(PL)光谱在低温下也观察到了与这些吸收峰对应的发光峰。瞬态吸收(TA)光谱进一步证实了SDOI薄膜中多相的存在,其动力学分析揭示了能量从宽带隙相(n=2, 3)向窄带隙相(n≥4)的快速转移过程,这种能量漏斗效应可以有效地将激子汇聚到发光中心,从而提升辐射复合效率。此外,变激发强度的瞬态PL测试表明,SDOI薄膜具有更长的PL寿命和更高的光致发光量子效率(PLQE),在29 mW/cm²的激发强度下PLQE高达92%,即使在0.3 mW/cm²的低激发强度下仍能保持60%,有力地证明了SDOI薄膜中的非辐射复合被显著抑制。

图4 SDOI策略的作用机理
图4总结了SDOI策略的作用机理。在传统的控制组中,Cs和Pb前驱体在退火过程中直接接触并发生快速、无序的结晶,导致形成缺陷密度高的无序钙钛矿薄膜。而在SDOI策略中,通过顺序沉积,PFCl分子层被精确地插入在Cs基前驱体层和PbBr₂层之间。在随后的退火过程中,PFCl层起到了关键的物理屏障作用,有效阻隔了Cs和Pb前驱体的直接接触,从而抑制了快速且失控的结晶反应。随着退火的进行,前驱体相互扩散,PF⁺阳离子作为有机间隔物参与结晶,诱导形成具有高度取向和规整晶粒的降维钙钛矿结构。与此同时,PF⁺分子上的官能团能与未配位的Pb²⁺等缺陷位点相互作用,实现对钙钛矿晶粒表面的原位钝化。通过这种方式,SDOI策略协同地实现了对结晶过程的调控和缺陷的钝化,最终制备出高质量的钙钛矿薄膜,为高性能全蒸镀PeLED奠定了坚实基础。
该项研究成功开发了一种顺序沉积与有机插层(SDOI)策略,制备了高性能的全蒸镀PeLED。基于此策略的天蓝色器件实现了20.12%的创纪录外量子效率和23,704 cd/m²的高亮度,其性能在热蒸镀PeLED中处于领先水平,并可与发射波长相近的溶液法器件相媲美。SDOI策略的成功依赖于多功能有机分子PFCl,它既能作为有机间隔阳离子诱导形成高质量的降维钙钛矿,又能作为钝化剂有效降低薄膜缺陷。这项工作充分证明了,作为一项成熟的薄膜制备技术,热蒸镀完全有能力制造出高效率的钙钛矿发光器件,这对于推动PeLED的商业化进程具有重要意义。
Peng, C., He, Z., Zhang, F. et al. Organic intercalation strategy for efficient all-evaporated perovskite light-emitting diodes. Nat. Photon. (2026). https://doi.org/10.1038/s41566-026-01887-2

