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南京工业大学丁立鹏副教授《MSEA》:耐热Al-Cu合金中多重强化机制的协同激活

  • 2026-04-17 14:05:04
南京工业大学丁立鹏副教授《MSEA》:耐热Al-Cu合金中多重强化机制的协同激活
——导读——
针对传统Al-Cu耐热合金中θ'强化相高温易粗化导致性能衰减的瓶颈,本研究提出复合添加Ni、Sc的微合金化策略。通过多种表征技术系统分析了析出相演变,发现新合金在300°C热暴露100小时后高温强度仍达206.5 MPa。其机理在于同步激活了三种强化机制:共晶含Ni相钉扎晶界、Al₃(Sc,Zr)弥散相促进θ'相形核细化、以及多种溶质原子在θ'/Al界面偏聚抑制粗化,多重机制的协同作用突破了单一强化路径的性能极限。
图文链接:The synchronized activation of multiple strengthening mechanisms in heat-resistant Al-Cu based alloys
https://doi.org/10.1016/j.msea.2026.149988
——摘要——
通过多种表征技术的联合应用,研究了不同微合金化元素(Ni、Sc、Fe+Co)对Al-Cu-Mn-Zr-V合金中第二相演变及高温性能的影响。设计了一种复合添加Ni、Sc的新型Al-Cu合金,该合金协同激活了三种不同的强化机制:(i)微米级共晶含Ni相;(ii)纳米尺度Al₃(Sc,Zr)弥散相与TMn弥散相;(iii)Mn、Ni、V、Sc在θ'/Al界面的偏聚,该偏聚增强了纳米θ'相在热暴露过程中的抗粗化能力。尽管Ni的添加降低了峰值时效强度,但合金在300 °C热暴露100小时后,其室温和高温强度均得到显著提升。高稳定性的共晶含Ni相能够钉扎晶界,削弱其对高温性能的不利影响。高密度Al₃(Sc,Zr)弥散相不仅通过Orowan机制强化合金,还为θ'相提供了形核位点,从而细化了θ'相的分布。Mn、Ni、V、Sc在θ'/Al界面的偏聚能够阻碍溶质原子迁移,导致热暴露过程中θ'相的显著细化。得益于这三种强化机制的协同作用,该合金在300 °C热暴露100小时后,仍表现出优异的高温强度,达到206.5 MPa。本研究结果有望为开发新一代Al-Cu基耐热合金提供关键的理论依据和实验支持。
——研究背景——
近年来,受航空航天及汽车应用需求的驱动,耐热铝合金的开发日益受到关注。在众多铝合金中,Al-Cu合金因其比强度高而成为最具前景的耐热铝合金之一[[1], [2], [3], [4]]。高密度θ' (Al₂Cu)析出相的形成使合金达到峰值强度。然而,当服役温度超过150–200 °C范围时,θ'析出相通常会粗化并转变为平衡态θ相,导致强度显著下降和抗蠕变性能不足[5]。这些固有局限性严重制约了其在中高温服役环境中的进一步应用。
添加Zr已被证明是提高Al-Cu合金热稳定性的关键策略[6]。Zr能与Al发生原位反应生成Al₃Zr金属间化合物,该化合物具有超高的熔点(约1580 °C)和优异的热稳定性,从而有助于提高合金的耐热性[7]。Al₃Zr相主要以两种截然不同的形貌和结构变体存在。第一种变体是铸造过程中形成的微米级初生Al₃Zr颗粒,具有稳定的四方D0₂₃结构,可作为铸造合金的有效晶粒细化剂。第二种变体是均匀化过程中形成的纳米级二次Al₃Zr颗粒,具有立方L1₂结构——其特征是与Al基体形成共格界面[8,9]。L1₂-Al₃Zr颗粒能有效阻碍晶界迁移,从而抑制合金的再结晶。此外,Al₃Zr颗粒可作为异质形核位点,促进θ'相的析出。尽管如此,Al₃Zr相仍面临技术瓶颈:(i)L1₂-Al₃Zr相仅为亚稳相,在长时间高温暴露过程中会转变为稳定的四方D0₂₃相,导致强度显著下降[10];(ii)由于铸造过程中Zr的微观偏析,L1₂-Al₃Zr相的分布相当不均匀,限制了Al₃Zr的强化潜力[11]。这些问题仍是制约Al-Cu-Zr合金力学性能优化的核心挑战。
当前,微合金化被视为调控Al-Cu-Zr合金高温性能的有效方法[[12], [13], [14], [15]]。微合金化策略可分为以下几种类型:(i)第一类微合金化元素促进Al₃Zr相的析出。诸如Er、Ti、V、Sc等元素能部分取代Al₃Zr晶格中的Zr原子[10,[16], [17], [18], [19]]。这种取代导致形成三元或四元铝化物,使得Al₃Zr与基体之间的晶格参数错配度或界面能降低,增强颗粒的抗粗化能力。值得注意的是,不同过渡族元素扩散速率的差异会影响Al₃Zr相的成分和晶格参数,提高其形核率和抗粗化能力。例如,在复合添加Sc和Zr的铝合金中形成的L1₂结构Al₃(Sc₁₋ₓZrₓ)颗粒,具有富Sc核与富Zr壳的核壳结构[7,[20], [21], [22]]。这种结构赋予其比L1₂-Al₃Zr相更优异的热稳定性[[23], [24], [25]]。(ii)第二类微合金化元素抑制θ'相的粗化。Sc、Zr、Mn、Ti等元素偏聚在θ'的半共格及共格界面处,从而降低界面能,并通过溶质拖曳效应提供动力学扩散屏障。这反过来降低了形核能垒,增强了θ'的抗粗化能力[5,[26], [27], [28], [29], [30], [31], [32]]。某些元素,如Sc,能有效发挥上述两种作用:既促进Al₃Zr析出,又抑制θ'相粗化。(iii)第三类微合金化元素诱导产生额外的耐热金属间相。Yang等人[33]报道,在Al-Cu合金中添加Ni会促进三种含Ni金属间相的析出,即ε-Al₃Ni、δ-Al₃CuNi和γ-Al₇Cu₄Ni,具体取决于合金成分。定量分析表明,其强化效率顺序为δ-Al₃CuNi > γ-Al₇Cu₄Ni > ε-Al₃Ni。Su等人[34]证明,添加Ni进一步促进了T-Al₂₀Cu₂Mn₃相的形核,从而协同提高了合金的热稳定性。Rakhmonov等人[35]发现,在Al-Cu-Mn-Zr基合金中添加Ni、Co、Fe会导致沿晶界形成抗粗化的Al₉Co₂、Al₃Ni和Al₇Cu₂Fe析出相,显著提高了合金的抗蠕变性。
在本研究中,我们通过在铸造Al-Cu-Zr合金中复合添加多种微合金化元素,可以同步激活上述所有三种机制,从而在热暴露后获得增强的常温和高温强度。共晶耐热金属间颗粒、纳米尺度Al₃Zr弥散相的引入,以及溶质原子在θ'/Al界面的偏聚,使得该铸造Al-Cu合金相较于先前文献报道具有更优异的热稳定性。尽管其他研究者也探索了过渡族元素的复合添加。例如,Hu等人[36]指出,复合添加Zr、Ti和V显著提高了θ'析出相在300 °C热暴露过程中的抗粗化能力,并抑制了蠕变变形。然而,所有这些元素均通过相似的方式(在θ'相界面偏聚)发挥作用,导致性能提升有限。Zhu等人[37]报道,复合添加Ni、Sc由于形成了连续的网状Al₇Cu₄Ni、球状Al₃CuNi和Al₃(Sc,Zr)弥散相,可有效提高Al-Cu-Mn合金的高温力学性能。然而,这些元素对θ'析出相的影响却被忽略了。本研究不仅通过复合添加多种微合金化元素(添加Ni、添加Sc以及复合添加Fe-Co)促进了多重强化机制的激活,而且阐明了不同微合金化策略的强化潜力。本研究的结果预期将为开发在高温条件下具有优异热稳定性的新型Al-Cu基耐热合金提供关键的理论基础和实验支持。
——图文导览——

图3. 四种实验合金铸态下的背散射电子扫描图像。(a) S1合金, (b) S2合金, (c) S3合金, (d) S4合金。

图5. 四种固溶处理态合金中弥散相的背散射电子图像:(a) S1合金, (b) S2合金, (c) S3合金, (d) S4合金。

图6. 四种固溶处理态合金中第二相的背散射电子图像及相应的能谱分析图谱:(a) S1合金, (b) S2合金, (c) S3合金, (d) S4合金。图中用红色箭头标记的颗粒用于能谱点分析。

图7. 四种固溶处理态合金中弥散相的高角环形暗场扫描透射电子显微镜图像。(a, e) S1合金, (b, f) S2合金, (c, g) S3合金, (d, h) S4合金。(e, f, g, h) 分别为对应弥散相的放大STEM图像。

图8. 分别在S1、S4、S2和S3合金中形成的TMn、AlCuNi、Al₃Zr和Al₃(Sc, Zr)弥散相的高角环形暗场扫描透射电子显微镜图像及相应的能量色散X射线图谱。(a)、(b)、(c)和(d)分别对应S1、S4、S2和S3合金中的弥散相。

图10. (a) 四种合金在190 °C人工时效过程中的硬度演化曲线;(b) 四种峰值时效合金在300 °C热暴露过程中的硬度演化曲线;(c) 四种合金在峰值时效期间的硬度增量;(d) 四种合金在热暴露期间的硬度下降值。

图11. 四种合金在峰值时效态和热暴露态(300 °C保温100小时)下的高角环形暗场扫描透射电子显微镜图像。(a-d) 峰值时效时在无沉淀带中形成的θ'析出相;(a1-d1) 峰值时效时在沉淀带中形成的θ'析出相;(e-h) 300 °C热暴露后在无沉淀带中形成的θ'析出相;(e1-h1) 300 °C热暴露后在沉淀带中形成的θ'析出相。

图12. 不同时效条件下形成的θ'析出相的尺寸分布图。(a-d) 峰值时效时无沉淀带中的θ'析出相;(a1-d1) 峰值时效时沉淀带中的θ'析出相;(e-h) 300 °C热暴露后无沉淀带中的θ'析出相;(e1-h1) 300 °C热暴露后沉淀带中的θ'析出相。

图15. 四种合金的拉伸真应力-真应变曲线:(a) 峰值时效;(b) 热暴露合金的室温拉伸测试;(c) 热暴露合金在300 °C下的拉伸测试。(a1-c1) 分别对应(a-c)的柱状统计图。

图17. 四种合金在不同热处理过程中第二相演变的示意图:(a-d) 固溶处理;(a1-d1) 峰值时效;(a2–d2) 热暴露(300 °C保温100小时)。

——结论——

探究了多种微合金化元素(Ni、Sc、Fe+Co)对Al-Cu-Mn-Zr-V合金第二相演变及高温性能的影响,旨在提升合金的高温服役能力。主要研究结果总结如下:

(1)在Al-Cu-Mn-Zr-V合金中添加Ni可促进共晶γ-Al₇Cu₄Ni和δ-Al₃CuNi相的形成。由于消耗了Cu原子,这些相会降低合金的峰值时效硬度;然而,经热暴露后,合金的室温和高温强度却显著提升,这归因于两个因素:(i)高稳定性的共晶含Ni相能够钉扎晶界,削弱其对高温性能的不利影响;(ii)Ni与Mn的共偏聚细化了θ'相的直径。

(2)复合添加Ni和Sc的Al-Cu-Mn-Zr-V合金被设计用来整合三种不同的强化相:(i)沿晶界分布的微米级共晶含Ni相,(ii)晶粒内部的纳米级Al₃(Sc,Zr)相和TMn相,(iii)Mn、Ni、V、Sc在θ'/Al界面的偏聚,这增强了纳米级θ'相在热暴露过程中的抗粗化能力。这三种强化机制的协同激活,使得该合金在300 °C热暴露100小时后,于300 °C下仍具有206.5 MPa的优异高温强度。

(3)在Al-Cu-Mn-Zr-V合金中复合添加Fe和Co,在四种铸态合金中带来的性能提升有限。Fe和Co的添加可以融入共晶含Ni相中,增加其面积分数和热稳定性。然而,含Ni相体积的增加可能会降低固溶处理过程中Al₃Zr相的密度,这对合金的热稳定性是不利的。总体而言,提高θ'相的热稳定性对于增强高温强度的效果,比促进微米级共晶初生相的形成更为有效。

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  88. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/b.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/middleware/SessionInit.php ( 1.94 KB )
  89. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/b.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/Session.php ( 1.80 KB )
  90. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/b.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/session/driver/File.php ( 6.27 KB )
  91. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/b.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/contract/SessionHandlerInterface.php ( 0.87 KB )
  92. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/b.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/session/Store.php ( 7.12 KB )
  93. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/b.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/Route.php ( 23.73 KB )
  94. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/b.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/route/RuleName.php ( 5.75 KB )
  95. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/b.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/route/Domain.php ( 2.53 KB )
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  97. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/b.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/route/Rule.php ( 26.95 KB )
  98. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/b.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/route/RuleItem.php ( 9.78 KB )
  99. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/b.460.net.cn/route/app.php ( 1.72 KB )
  100. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/b.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/facade/Route.php ( 4.70 KB )
  101. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/b.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/route/dispatch/Controller.php ( 4.74 KB )
  102. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/b.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/route/Dispatch.php ( 10.44 KB )
  103. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/b.460.net.cn/app/controller/Index.php ( 4.81 KB )
  104. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/b.460.net.cn/app/BaseController.php ( 2.05 KB )
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