

背景介绍
上转换(UC)发光材料可将低能量近红外光转换为高能量可见光,凭借颜色可调、光稳定性强、背景荧光低等优势,成为光学防伪、信息存储等领域的核心材料。当前主流 UC 材料聚焦静态发光,难以实现时空维度的动态调控,而高端防伪与高密度存储亟需可动态切换、高对比度、抗疲劳的 UC 发光体系。
现有 UC 调控策略依赖复杂激发条件或特殊材料结构,存在发光对比度低、可逆性差、适用范围窄等问题;且多为单一调控机制,难以兼顾高稳定性与动态响应。铋氧卤化物(BiOX, X=Cl/Br/I)作为光致变色半导体,氧空位(OV)缺陷可诱导可逆光致变色,但与镧系发光体的协同调控机制尚未明确。因此,开发缺陷 - 发光体耦合、简单外场响应、可逆高对比的 UC 动态调控新策略,是领域亟待突破的关键难题。
南京林业大学丁明烨和杨小飞、浙江科技学院Jun Cao在《Nature Communications》上发表了题为“Interplay of oxygen vacancies and lanthanide emitters enables reversible upconversion switching”的研究论文。
本文亮点
1.首创缺陷 - 发光体协同调控机制:首次揭示氧空位(OV)与铒离子(Er3+)的相互作用,通过紫外光照 - 水漂白双刺激,实现正交 UC 发光(980 nm→绿光、1532 nm→红光)的可逆开关,开关对比度高达 95%-98%。
2.简单纳米材料体系:在无核壳结构的二维 BiOX 纳米片上,通过缺陷工程引入 OV、掺杂工程引入 Er3+,一步水热法制备BiOX:Er3+,合成简便、成本低、可规模化。
3.优异可逆性与稳定性:100 次循环后发光无明显衰减,近红外光照射不破坏氧空位,抗疲劳性强、稳定性高,解决传统动态材料循环寿命短的痛点。
4.高安全防伪应用:基于动态发光与光致变色双响应,开发多通道编码、可擦写、高分辨率防伪薄膜,适用于高端票据、品牌溯源、高密度光学存储。
图文导读

图1:动态调控正交上转换发光的总体设计策略与机制示意图

图2:所合成的BiOBr:Er3+材料的结构与缺陷表征

图3:正交上转换发光行为及其可逆调控性能

图4:光致变色性能及其可逆机理

图5:氧空位与水分子相互作用的DFT计算及动态调控机制模型

图6:基于动态正交上转换发光的高级防伪与光存储应用展示
结论
本研究提出氧空位 - 镧系发光体协同调控新策略,在二维 BiOX:Er3+纳米材料中,通过紫外光照 - 水漂白双刺激,实现正交上转换发光的可逆开关,开关对比度达 95%-98%、循环稳定性优异。
机制上,表面氧空位作为光致变色活性位点,通过辐射再吸收动态调控 Er3+发光,实现发光猝灭与恢复;该机制可推广至 Yb3+/Tm3+、Yb3+/Ho3+等镧系掺杂体系。所开发复合薄膜兼具动态发光、光致变色、可擦写特性,为高端防伪、高密度光学存储提供全新材料体系与技术路径。
文献解读
Interplay of oxygen vacancies and lanthanide emitters enables reversible upconversion switching.Nature Communications.
https://doi.org/10.1038/s41467-026-73187-w

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