
研究背景
随着全球能源需求的持续增长和能源结构的转型,高效、清洁的能源转换与存储技术变得尤为重要。固体氧化物电池(Solid Oxide Cells, SOCs),作为一种能够实现高效电力生成和绿色氢气生产的先进技术,被视为未来可持续能源系统的关键组件之一。然而,传统固体氧化物电池的工作温度通常在750-1000°C之间,高温操作不仅加速了材料降解,还带来了密封难题和高成本等挑战。
为了克服这些挑战,可逆质子陶瓷电化学电池(Reversible Proton Ceramic Electrochemical Cells, R-PCECs)作为一种创新技术应运而生。R-PCECs通过将操作温度降低至350-600°C的中间范围,显著减轻了材料降解和密封问题,从而提高了系统的稳定性和经济性。然而,R-PCECs的商业化进程仍受到氧气电极性能不足的制约,特别是在高催化活性和可靠运行稳定性方面面临严峻挑战。
研究内容
本研究针对R-PCECs氧气电极的催化反应活性和稳定性问题,设计并合成了一种多元素微掺杂的BaCoO3-δ基钙钛矿材料(BCZTZICM),通过诱导离子无序来最大化氧-水反应活性。研究内容主要包括以下几个方面:
材料设计与合成:通过溶胶-凝胶法合成了BCZTZICM、BSCF和BCFZY三种材料,其中BCZTZICM采用多元素微掺杂策略,在BaCoO3-δ的B位引入了Zr、Ti、Zn、In、Cu、Mo六种元素,形成均匀的离子分布。
催化反应活性研究:
原子探针断层扫描(APT)和密度泛函理论(DFT)计算揭示,BCZTZICM中均匀的离子分布降低了质子吸附/扩散能垒,促进了质子传导。具体而言,DFT计算显示BCZTZICM的质子扩散能垒显著低于BSCF和BCFZY,从而提高了质子传导效率。
电化学性能测试表明,在600°C下,使用BCZTZICM作为氧气电极的R-PCECs单电池实现了1.56 W cm-2的峰值功率密度(PPD)和2.0 A cm-2@1.3 V的电解电流密度,远超传统材料BSCF和BCFZY的性能。
长期稳定性测试显示,BCZTZICM电极在燃料电池和电解模式下分别展现出19.3和16.9 μV h-1的低降解率,稳定运行时间超过780小时,证明了其优异的耐久性。
热机械稳定性分析:通过热膨胀系数(TEC)测试发现,BCZTZICM的TEC值仅为17.67×10-6 K-1(300-800°C),显著低于BSCF和BCFZY,且表现出良好的线性热膨胀行为,有效缓解了热循环过程中的热应力积累,提高了电极的机械稳定性。
工作创新点
多元素微掺杂策略:本研究创新性地采用多元素微掺杂策略,在BaCoO3-δ的B位引入六种不同元素,通过均匀分布离子来诱导离子无序,从而最大化氧-水反应活性。这种策略不同于传统的高熵或单一掺杂方法,通过低总掺杂浓度(20% B位)实现离子分散的最大化,同时保留了80%的活性Co,确保了高催化活性。
优异的催化反应活性:BCZTZICM电极在600°C下展现出卓越的电化学性能,峰值功率密度和电解电流密度均达到行业领先水平。特别是其低质子扩散能垒和高质子传导效率,为R-PCECs的高效运行提供了有力保障。
增强的热机械稳定性:通过多元素微掺杂,BCZTZICM电极显著降低了热膨胀系数,并表现出良好的线性热膨胀行为,有效缓解了热循环过程中的热应力积累。这一创新点解决了R-PCECs在热循环过程中易出现的电极开裂和脱落问题,提高了系统的长期稳定性和可靠性。





原文信息
Wang, X., Cai, Z., Chen, Z. et al. Highly ionic-dispersed oxygen electrode for reversible proton ceramic electrochemical cells. Nat Commun (2026). https://doi.org/10.1038/s41467-026-70738-z
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