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南京大学化学学院Nature!西安交通大学Nature!

  • 2026-06-25 10:39:46
南京大学化学学院Nature!西安交通大学Nature!
1. 光学制冷新路径! 南京大学徐伟高&清华大学熊启华/高华健团队Nature: 二维异质结构中界面电荷转移的光学制冷

近日,南京大学化学学院徐伟高教授团队与清华大学熊启华教授、高华健教授等团队展开合作,从调控二维半导体异质结的层间耦合相互作用入手,提出了一种基于声子辅助界面电荷转移的新型光学制冷(ICT-driven optical cooling)的新机制,并成功进行了实验验证。相关成果以“Optical cooling by interfacial charge transfer in 2D heterostructures”为题于2026年6月24日在线发表于《自然》。

研究背景

固体激光制冷技术为量子材料与微纳电子系统提供了一条极具前景的无制冷剂控温途径。目前,主流的固体激光制冷机制主要由声子辅助的上转换荧光主导。然而,该机制对材料的要求极为苛刻,必须满足接近1的外量子效率和接近0的寄生吸收。这些严苛条件此前只在极少数半导体材料中得以实现,如硫化镉纳米带和部分卤素钙钛矿晶体。而二维半导体的外量子效率通常不到10%,尽管实验中观察到声子辅助的荧光上转换现象,但尚未有激光制冷的实验尝试。

研究突破

为了突破这一瓶颈,研究团队另辟蹊径,探索了界面电荷转移作为非辐射热提取路径的可行性。研究团队首先提出了界面电荷转移驱动激光制冷的实验设想(图1)。在Ⅱ型能带结构的二维半导体异质结中,通过调控异质结界面耦合状态,在保持高电荷转移效率的同时,引入动量失配条件,在电子给体组分中实现晶格声子能量提取(表现为表观电荷转移势垒);同时,系统利用界面处的巨大热阻有效阻断热量的回流,实现单向热流。

图1 界面电荷转移驱动光学制冷策略及WSe2/MoSe2异质结中WSe2组分的反常声子布居

在典型Ⅱ型能带结构二维异质结体系如WSe2/MoSe2中,团队通过干法定点转移技术精准调控层间距与扭转角,成功构建了处于“居间耦合(intermediate coupling)”状态的异质结与强耦合和弱耦合异质结样品不同,处于居间耦合状态的WSe2组分在光激发下,表现出反斯托克斯/斯托克斯拉曼强度比IaS/IS显著下降和荧光谱峰蓝移等低温光谱特征。这些实验特征共同指向WSe2组分在异质结中相对于环境温度的净制冷。

为了获取局域晶格温度,团队进行了系统的拉曼光谱测温校正、异质结组分温度测量和环境依赖的制冷行为研究(图2),确认了异质结层间亚纳米尺度上的极高温度梯度。结合分子动力学模拟分析,团队探讨了界面热阻随层间距的指数级依赖变化趋势,为理解微观耦合态差异如何协助维持层间温差提供了理论参考。

图2 拉曼光谱测温方法及环境依赖的制冷行为

研究成果

在微观动力学机制方面,跨界面电荷转移是否真实涉及声子参与是验证该假说的核心(图3)。研究团队利用泵浦-探测瞬态吸收光谱技术,对WSe2/WS2体系的超快层间电荷转移与载流子复合动力学进行了温度依赖性追踪。实验清晰地观测到,随着温度从298 K降至10 K,电荷转移时间由约56 fs增加至114 fs。这一温度依赖的动力学行为表明界面电荷转移过程存在表观能垒,需要消耗声子(吸收热量)才能完成。同时,极高的电荷转移效率有效抑制了层内热载流子的非辐射弛豫发热

图3 不同层间耦合异质结中声子介导的电荷分离和复合超快动力学

与传统基于荧光上转换的激光制冷机制不同,界面电荷转移驱动的光学制冷展现出了较高的激发条件自由度和材料宽容度(图4)。双光束扰动实验和功率依赖测试表明,该机制不仅摆脱了对精确调谐共振激发的依赖,在较宽的波长与功率范围内均能维持制冷效果,且有效绕过了传统机制对高外量子效率(PLQY)的严苛要求。即便是在PLQY仅为0.1%左右的化学气相沉积(CVD)生长的WSe2样品中,拉曼光谱仍然呈现了低温特征。

图4 界面电荷转移驱动光学制冷的激发条件和材料容忍度

该研究在二维半导体体系中成功验证了界面电荷转移驱动的光学制冷作为上转换荧光制冷替代方案的科学可行性,将热能提取途径拓展至非辐射通道,为开发微纳光电与量子器件的无制冷剂热管理系统提供了新的切入点。

论文信息

南京大学博士生林佳敏、清华大学博士生项白絮、刘人广、南京大学博士生凌巾洋为论文共同第一作者,南京大学徐伟高教授、清华大学熊启华教授、高华健教授为论文共同通讯作者,南方科技大学林君浩、东南大学章琦、厦门大学王行之、南京大学王伟、万昌锦团队分别在截面球差校正电子显微镜表征、荧光量子效率测试、数据分析与机制讨论方面给予了支持。该工作的第一通讯单位为南京大学化学学院、生命分析化学全国重点实验室和介观化学教育部重点实验室。工作得到了国家重点研发计划、国家自然科学基金、新基石科学基金等项目的经费资助。

论文链接

https://www.nature.com/articles/s41586-026-10662-w


2. 西安交通大学Nature: 2000至2400 ℃超高温区承载的塑性合金

西安交通大学金属材料强度全国重点实验室研制出2000至2400 ℃超高温区承载的塑性合金,该研究成果在线发表于《自然》(Nature),为新一代超高温合金的开发提供了新思路。

论文标题为“Ductile alloys offering 100 MPa tensile strength at 2400 ℃”(在2400 ℃仍具有100 MPa拉伸强度的塑性合金)。西安交通大学材料学院博士生薛敏涛为论文第一作者,李苏植教授、丁向东教授、马恩教授和孙军院士为论文共同通讯作者,参与该工作的还包括博士生王静和李金阳。西安交通大学金属材料强度全国重点实验室是该论文的唯一作者单位和通讯单位。该工作得到了国家自然科学基金、111引智基地等资助。

论文链接:

https://www.nature.com/articles/s41586-026-10708-z

航空航天领域的发展对金属结构材料在超高温环境的承载能力提出了严苛要求,一些关键耐热部件的工作温度甚至超过2000 ℃,远高于包括镍基高温合金在内的多数金属材料的熔点。目前仅难熔金属有望满足超高温服役要求,其中,钽合金因其较高的熔点(~3000 ℃)和综合性能是屈指可数的备选材料。但是,已有钽合金高温强度不足,难以满足极端环境承载要求,如NASA早期开发的商用T-222合金,在1926 ℃下的拉伸强度已不足100 MPa。其根源在于金属材料普遍面临着高温软化行为,当服役温度达到材料0.5~0.6 TmTm为绝对温度熔点),扩散加剧使得材料内部的微观组织发生显著演化,室温下行之有效的强化机制大大衰减。以上述碳化物强化的T-222钽合金为例,强化相在热-力耦合驱动下易发生粗化;而且,随着温度上升,碳在基体中的溶解度大幅提高,部分碳化物颗粒回溶于基体,极大削弱了第二相对位错的钉扎作用,导致高温强度下降。此外,合金不仅仅需要具备较高的超高温强度,还需在近室温下具有良好塑性,以满足复杂形状构件的加工需求。如何实现超高温强度与室温塑性二者“鱼和熊掌兼得”,是当今高温合金面临的巨大挑战。

针对这一难题,西安交通大学金属材料强度全国重点实验室研究团队基于一种特殊的硼干预的原位氧化反应(图1),有效调控了第二相的尺寸和分布,设计并制备出一种新型的氧化物弥散强化钽合金(B-ODS钽合金),兼具有优异的室温拉伸塑性、超高温拉伸强度和热稳定性。该合金以体心立方结构的Ta-12W-1Re(质量分数)为基体,在熔炼过程中有目的地加入少量HfB2,使其与合金基体中的氧发生选择性氧化反应,形成生成焓非常负的HfO2,并释放出B原子。B在钽基体中的扩散速率很高,快速扩散到晶界并占据间隙位置,有效阻碍了氧化物颗粒在晶界处形核,促进了其在晶粒内的均匀析出。同时,随着氧化产物HfO2颗粒的形成,B还将快速富集在这些颗粒与基体之间的界面处,减缓氧化物的长大从而将其尺寸限制在几十纳米尺度。由此,在晶粒内高密度、均匀弥散地析出了由B包覆的HfO2第二相(图2)。

图1 硼干预的原位氧化反应示意图,在钽合金晶粒内引入了高密度、均匀弥散分布的由B原子包覆HfO2的新型纳米颗粒。

图2  新型B-ODS钽合金的微观组织。a,晶粒形貌。b,晶内弥散分布的纳米颗粒。c,析出相和基体的几何相位分析,显示局部应变分布。d,不同元素的空间分布,表明Hf、O在纳米颗粒内富集。e,析出相与基体界面形貌,插图为析出相的快速傅里叶变换。f,三维原子探针技术分析析出相-基体界面(图d中红色方框区域)的元素分布。g,界面附近元素含量的定量表征:硼在界面富集。h-j,密度泛函理论计算硼在几类典型Ta/HfO2界面的偏聚能。

该B-ODS钽合金在室温具有优异的强塑性,其抗拉强度超过800 MPa,拉伸延伸率可达35%,具备良好的加工成形能力。更为突出的是,该合金2000℃和2400 ℃下的拉伸屈服强度分别达到200 MPa和100 MPa,显著优于已报道的各类传统难熔合金及新兴的难熔多主元合金(图3)。例如,该新型钽合金在2000 ℃超高温下的拉伸屈服强度相较传统钽合金提高了一倍;而在承担相同100 MPa载荷时,新合金的承温上限比现有钽合金提升了约500 ℃。此外,蠕变测试结果表明该合金比传统难熔合金具有更为优异的长时服役潜力。

图3  B-ODS 钽合金在室温和超高温下的拉伸性能。a-b,该合金在室温下具有优异的强度和塑性组合。c-d,2000-2400 ℃超高温区间的拉伸性能,该合金拉伸屈服强度明显优于传统难熔合金和新兴的难熔多主元合金。

需要强调的是,该B-ODS钽合金与传统碳化物强化钽合金存在显著区别:首先,B干预的原位氧化反应能够在晶粒内部形成均匀弥散的氧化物第二相,有效钉扎位错,提升了合金的拉伸强度(图4a-h)。其次,该新型氧化物颗粒自身可通过多种方式发生塑性变形,有效协调了其与基体之间的应变匹配,提升了合金塑性(图4i-l)。再者,包覆氧化物颗粒的B原子能够阻碍间隙氧原子扩散,抑制氧化物高温粗化,在超高温下具有较高热稳定性(图5)。最后,该第二相在基体中具有较低溶解度,能够抑制高温下回溶于基体,在超过2000 ℃下仍能有效阻碍位错运动,保持合金的高温强度。上述几点均弥补了传统碳化物第二相的不足。

图4  B-ODS钽合金的室温力学变形机制。a-d,不同拉伸应变下的微观组织形貌。e-h,在5%拉伸应变下,位错与纳米颗粒的相互作用及位错反应。i-l,在35%拉伸应变下,断口附近第二相的塑性变形行为,包括层错、孪晶和马氏体相变。

图5  B-ODS钽合金的超高温热稳定性。2000 ℃保温20 min后拉伸失效后样品的微观组织表征。a,断口附近的晶粒形貌。b,动态回复过程中形成的低角度亚晶。c-d,纳米颗粒与位错的相互作用。e-f,三维原子探针技术分析表明B原子仍富集在第二相与基体界面。

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  90. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/b.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/session/driver/File.php ( 6.27 KB )
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  97. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/b.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/route/Rule.php ( 26.95 KB )
  98. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/b.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/route/RuleItem.php ( 9.78 KB )
  99. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/b.460.net.cn/route/app.php ( 1.72 KB )
  100. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/b.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/facade/Route.php ( 4.70 KB )
  101. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/b.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/route/dispatch/Controller.php ( 4.74 KB )
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  104. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/b.460.net.cn/app/BaseController.php ( 2.05 KB )
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