为破解这一难题,研究团队利用氧化物分子束外延(Oxide MBE)技术,在具有10°斜切角的SrTiO3衬底上高质量生长了水溶性Sr3Al2O6缓冲层及PbTiO3铁电薄膜,成功制备出具有面内不对称性的自支撑PTO薄膜。研究团队进一步将这些薄膜转移到柔性Kapton基底上,沿对称([010])和不对称([100])方向分别施加单轴拉伸应变,实现了原位、连续的应变调控。
第一性原理计算表明,当应变沿不对称方向施加时,由于斜切角度与应变协同诱导出约3°的晶格倾斜畸变,极化从初始的c+态向a1+方向的能量势垒显著低于向a1-方向,从而实现了优先的极化翻转路径。而当应变沿对称方向施加时,两个相反方向的能量势垒简并,极化以等概率随机翻转,最终形成极化相互抵消的多畴结构。CI-NEB计算进一步验证了这一能量势垒的非对称性。

图1 面内对称性破缺诱导优先极化翻转的机制
通过原位X射线衍射仪(XRD)和矢量压电力显微镜(vPFM),研究团队系统表征了不同应变状态下a1、a2和c畴的体积分数演化与三维极化分布。结果显示,沿不对称方向拉伸时,a1+畴显著扩展,c畴减少,而a2畴几乎不变;沿对称方向拉伸时,a2+和a2-畴同时增加,形成的极化相互抵消。实验与理论相吻合,验证了面内对称性破缺对90°极化翻转路径的调控作用。

图2 矢量PFM实验验证的优先90°铁电畴翻转