南京大学2025年683有机化学考研机理合成题讲解

机理第二题观察到原料中的两个氮原子未出现在产物中，推测其发生螯键反应生成N₂离开了反应体系。注意到四氢吡咯在反应中起到催化作用，因此推测四氢吡咯与酮生成烯胺，后者与1,2,4-三嗪发生Diels-Alder反应得到带-N=N-的桥环化合物，该桥环化合物发生螯键反应离去N₂，随后消除四氢吡咯从而得到最终产物。

烯胺相关知识见往期推文「人名反应」Stork烯胺反应，螯键反应相关知识见如下邢大本教材

合成题第二题由硝基苯制备苯甲酸，需要引入一个碳原子。羧基可以逆合成分析为氰基的水解，而氰基的引入又可使用重氮盐与氰化亚铜的Sandmeyer反应。重氮盐来自氨基，氨基来自原料硝基的还原，由此完成所有逆合成分析。重氮盐的制备见往期推文重氮盐的制备机理：一级胺与亚硝酸的反应、「人名反应」Demjanov反应（捷姆扬诺夫反应）、「人名反应」Tiffeneau-Demjanov重排。