南京大学包春雄&中科院深圳先进院王在伟最新Energy & Environmental Science:原位聚合两性离子弹性体实现高效稳定钙钛矿太阳电池
论文概览
针对钙钛矿太阳电池(PSCs)中缺陷诱导的非辐射复合、离子迁移和晶格应力导致效率与长期稳定性不足的关键瓶颈,深圳职业技术学院联合南京大学等研究团队创新性提出原位聚合两性离子弹性体多功能添加剂策略。该研究通过引入2-甲基丙烯酰氧乙基磷酰胆碱(MPC)作为小分子添加剂,在钙钛矿成膜过程中同步触发其原位聚合,形成P-MPC弹性体网络均匀分布在晶界处。该多功能添加剂同时实现了结晶调控、缺陷钝化、离子迁移抑制和残余应力释放。最终,该策略使钙钛矿太阳电池实现了27.09%的功率转换效率(认证26.69%),并展现出卓越的稳定性——在最大功率点跟踪1000小时后效率保持96.1%,85°C湿热条件下保持92.6%,200次热循环后保持84.6%。该研究以“In-situ polymerized zwitterionic elastomers for efficient and stable perovskite solar cells”为题发表在顶级期刊Energy & Environmental Science上。
技术亮点
双功能分子设计:MPC兼具磷酰基(P=O)负电基团和季铵(-N⁺(CH₃)₃)正电基团,形成两性离子结构,电子云密度极高,与Pb²⁺强配位。
原位聚合晶界工程:在退火过程中,MPC单体通过C=C双键热聚合形成P-MPC弹性体,均匀分布于晶界,动态非共价键([NR₄]⁺···⁻O₄P)赋予其自适应性。
多重应力释放机制:P-MPC网络有效缓解钙钛矿薄膜的残余拉伸应力,将表面应力从42.44 MPa降至8.29 MPa,抑制晶格畸变。
离子迁移阻断:P-MPC填充晶界后,离子迁移活化能从0.62 eV提升至0.95 eV,显著抑制卤化物迁移,延长器件寿命。
研究意义
✅效率突破:27.09%的PCE(认证26.69%)处于单结钙钛矿太阳电池领先水平,FF高达87.09%。
✅构建多功能一体化策略:单一添加剂同时解决结晶、缺陷、应力、离子迁移四大问题,为材料设计提供新范式。
✅极端环境稳定性:在−40°C至85°C热循环、85°C湿热、连续光照MPP跟踪中均表现出优异耐久性,接近商业化要求。
✅普适性验证:在宽带隙(1.85 eV)和窄带隙(1.25 eV)钙钛矿体系中均实现效率提升,适用于叠层电池。
深度精读
图1(分子机制与结晶动力学分析):该图深入揭示了多功能添加剂MPC的作用机理与结晶调控过程,通过静电势计算与核磁共振谱图证实了MPC分子中P=O基团与Pb²⁺之间存在强配位作用,并利用原位光致发光光谱监测到MPC能显著加速旋涂过程中的成核速率并抑制退火阶段的非辐射复合缺陷产生;同时,密度泛函理论计算表明MPC能有效提高碘空位和铅空位的形成能,结合傅里叶变换红外光谱验证了其在退火过程中发生了原位聚合反应,最终在晶界处形成了P-MPC弹性体网络,从分子层面解释了其如何同步实现缺陷钝化与应力释放。图2(薄膜微观形貌与应力表征):该图展示了P-MPC改性后钙钛矿薄膜在微观结构与残余应力方面的显著改善,扫描电镜与原子力显微镜图像显示改性后的薄膜晶粒尺寸更大、表面粗糙度显著降低且垂直取向性更好,有利于载流子的高效传输;通过掠入射X射线衍射的深度依赖分析发现,P-MPC能有效消除薄膜在不同深度下的拉伸应力,将原本高达42.44 MPa的表面张力降至8.29 MPa,这种应力释放效应配合稳态/瞬态光致发光光谱显示的更长载流子寿命,共同证明了原位聚合形成的两性离子弹性体能够均匀填充晶界并稳定晶格结构。图3(湿热稳定性与老化性能评估):该图通过一系列老化实验数据直观对比了对照组与P-MPC修饰组在严苛环境下的稳定性差异,紫外可见吸收光谱与X射线衍射图谱显示,在经过85°C和20%相对湿度老化1000小时后,对照组薄膜出现了严重的PbI₂相分离和吸光度下降,而P-MPC组仍保持优异的光学特性与相纯度;二维掠入射广角X射线散射和光致发光mapping进一步证实,由于P-MPC在晶界处的物理屏障作用及疏水性能提升,改性薄膜在老化后依然保持了均匀的晶体分布和较低的缺陷密度,有效抑制了水分渗透引发的降解。图4(光伏器件性能与长期稳定性验证):该图全面展示了基于P-MPC策略制备的钙钛矿太阳能电池所取得的最高光电转换效率及卓越的运行稳定性,电流密度-电压曲线表明冠军器件实现了27.09%的认证效率(Voc高达1.184 V,FF达87.09%),且Mott-Schottky与电化学阻抗谱分析揭示了其内置电势增加和复合电阻提升的物理机制;最为关键的是,在最大功率点追踪1000小时、85°C湿热测试及200次热循环测试后,P-MPC器件分别保持了96.1%、92.6%和84.6%的初始效率,远优于对照组的急剧衰减,充分验证了该原位聚合策略在实际应用环境中的巨大潜力。结论展望
本研究通过引入可原位聚合的两性离子化合物MPC,实现了钙钛矿太阳电池结晶调控、缺陷钝化、离子迁移抑制和残余应力释放的协同优化。P-MPC弹性体网络在晶界处通过动态静电交联稳定锚定,显著提升了器件效率和极端环境下的长期稳定性。27.09%的PCE(认证26.69%)和卓越的湿热、热循环、光照稳定性,标志着单结钙钛矿太阳电池向商业化迈出了重要一步。该原位聚合多功能添加剂策略为高性能、高稳定性钙钛矿光伏材料设计提供了新思路,并有望推广至钙钛矿叠层电池及大面积组件制造。
文献来源
Li, W., Li, Y., Tapa, A.R. et al.In-situ polymerized zwitterionic elastomers for efficient and stable perovskite solar cells.Energy Environ. Sci.(2026).
DOI:10.1039/D5EE07792C
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