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“光响应多孔液体”的开拓者——南京工业大学孙林兵教授智能多孔液体全景解析

  • 2026-06-27 07:28:55
“光响应多孔液体”的开拓者——南京工业大学孙林兵教授智能多孔液体全景解析
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在化工生产的绿色化进程中,气体吸附分离占据了核心地位。然而,传统吸附分离工艺往往陷入一个难以摆脱的“能量困局”:为了追求吸附过程中的高选择性,通常需要孔径较小或作用力较强的吸附位点;然而,这种强作用力又导致脱附时需要极高的能耗(如高温或高压),极大地增加了工业成本 

南京工业大学化学与化工学院院长孙林兵教授团队,长期致力于破解这一“吸脱附能耗悖论”。他们提出的“面向过程的智能吸附剂(Process-Oriented Smart adsorbents, POSAs)”理念,通过引入光、电等外场刺激,实现了吸附剂在捕集与释放过程中的“智能切换”,为低能耗分离技术开辟了全新路径 

多孔液体学术公众号编辑导语本文重点关注孙林兵教授多孔液体的研究
自2007年首次提出"Porous Liquids(多孔液体)"概念以来,这一兼具液体流动性与固体永久孔隙的新型材料迅速成为国际多孔材料领域的研究热点。近年来,随着CO₂捕集、烯烃/烷烃分离、催化反应等领域对新型分离介质的需求不断增加,多孔液体已成为Nature、Science、Angewandte Chemie、JACS等国际顶级期刊持续关注的重要研究方向。
2022年前后关于光响应多孔液体两项工作陆续发表(见上图)
其中,南京工业大学孙林兵教授团队围绕光响应多孔液体(Photoresponsive Porous Liquids)”开展了系统而深入的研究,首次在国际上构建了多种可通过光刺激实现吸附性能动态调控的新型多孔液体体系实现了从材料设计、作用机制到吸附分离应用的完整创新链,为发展低能耗智能吸附技术提供了新的研究思路。
从第一种光响应II型多孔液体,到提出外部空腔机制,再到多孔客体功能化设计提升光响应效率,孙林兵教授团队围绕多孔液体开展了一系列具有原创性的研究工作,逐步建立起光响应多孔液体的设计理论、构筑方法和应用体系。这些成果不仅推动了多孔液体这一新兴领域的发展,随着光响应材料设计、理论模拟及智能制造技术的不断进步,光响应多孔液体有望从实验室研究逐步走向工业应用,在绿色分离、碳中和及智能化工等领域展现更大的发展潜力,也为低能耗气体分离、CO₂捕集、烯烃纯化等关键化工过程提供了新的技术路径。

聚焦智能吸附:开辟光响应多孔液体新方向

传统吸附分离工艺主要依赖变温吸附(TSA)或变压吸附(PSA)实现吸附剂再生。然而,无论升温还是降压,都需要消耗大量能源。据统计,在许多工业吸附过程中,再生能耗占整个过程能耗的70%以上。因此,如何利用外场刺激实现吸附剂性能的动态调控,成为近年来智能吸附领域的重要研究方向。

孙林兵教授团队长期从事多孔材料吸附分离研究,近年来将研究重点拓展至光响应智能吸附剂,提出利用光作为外部刺激,通过材料内部光响应基团的可逆异构,实现吸附位点和孔结构的动态调节,从而替代传统高能耗再生方式。这一理念不仅适用于MOF、金属有机笼(MOC)等固体材料,更进一步延伸至具有流动性的*多孔液体(Porous Liquids)*体系,为智能吸附技术的发展开辟了新的方向。

📊 构建II型光响应多孔液体

2022年,孙林兵教授团队率先在在国际上发表题为"Photoresponsive Porous Liquid"的重要研究成果,报道了II型光响应多孔液体(Type II Photoresponsive Porous Liquid)

研究团队设计了含有偶氮苯功能基团的金属有机多面体(PMOP),并进一步开发了尺寸排阻型聚乙二醇离子液体作为溶剂,使金属有机多面体能够溶解于液体中,同时保持永久孔隙。与传统吸附体系不同,在紫外光和可见光交替照射下:偶氮苯发生可逆顺反异构、孔口开放程度发生变化;CO₂吸附量实现可逆调控;最大吸附变化达到约30%。

更重要的是,该研究不仅证实了该体系具备永久空腔,还通过正电子湮灭寿命谱 (PALS) 定量表征了其空隙结构,并证明其在 15 个月的长期放置中表现出优异的稳定性和耐热性 (>300°C) 。这一工作不仅实现了光响应II型多孔液体,也首次证明光刺激可以作为控制液态吸附剂性能的新方式。

🏭 提出外部空腔机制,实现78%的光响应效率

如果说第一项工作证明了光响应多孔液体"可以做",那么随后发表于Journal of Materials Chemistry A(2023)的工作,则回答了"如何做得更好"。

将以偶氮苯功能化的 UiO-66 为主体,分散在离子液体中。研究发现,紫外光照射导致的偶氮苯异构化,会驱动离子液体分子的致密堆积,从而“封堵”掉原本存在于 MOF 骨架周围的额外空腔,实现了高达 78% 的 CO₂ 吸附量光响应调控 。令人惊讶的是,该体系在紫外光与可见光之间实现了高达78%的CO₂吸附变化,远远超过此前国际上报道的所有光响应多孔液体(通常≤30%)。

除了MOF自身永久孔道之外,离子液体围绕MOF颗粒形成了新的外部空腔(Extrinsic Cavities)。在可见光照射下:偶氮苯保持反式,外部空腔保持开放,CO₂能够同时进入内部孔和外部空腔。而紫外光照射后,偶氮苯弯曲,离子液体重新堆积,外部空腔消失,CO₂吸附显著降低。
这是国际上首次提出光调控外部空腔这一概念,为多孔液体研究提供了新的理论基础。

📈 定制多孔客体功能,实现II型多孔液体性能再突破

2025年团队在Angewandte Chemie再次发表重要成果,通过多孔客体功能化设计进一步提升II型多孔液体的光响应效率。研究者在原有金属有机笼基础上,引入第二种长链烷基配体,构建新的光响应宿主MOC-RL-AL,并设计聚乙二醇基离子液体作为尺寸排阻溶剂。

相比前期体系,新材料具有两方面优势:一方面,宿主与离子液体之间相互作用增强,提高了体系稳定性;另一方面,外部空腔数量进一步增加,使偶氮苯异构化能够同时调控内部孔腔和外部空腔。最终,该体系实现丙烯吸附变化达到78%,相比原体系提高58%;首次实现多孔液体对C₃H₆/C₃H₈选择性分离。这一成果说明,多孔液体不仅适用于CO₂捕集,也开始进入工业难分离体系的应用研究阶段。

🎯 同一超分子框架原位转化 II 型/III 型多孔液体

长期以来,多孔液体根据多孔客体与位阻溶剂之间的关系主要分为I型、II型和III型。其中,II型多孔液体是将可溶性的多孔主体溶解于尺寸排阻溶剂中;III型多孔液体则是将不溶性的多孔主体分散于尺寸排阻液体中。虽然二者结构相似,但由于形成方式不同,过去通常需要重新设计主体材料或重新筛选溶剂体系,因此一直被认为属于两条独立的发展路线。

孙林兵团队在 Nature Communications(2026) 上发表的研究,首次打破了这一传统认识,提出了原位转化(in situ transformation)的新概念,通过精确调控离子液体与超分子框架之间的静电相互作用,实现了同一超分子框架在II型和III型多孔液体之间的可逆转化,建立了连接两类多孔液体的新桥梁,也为多孔液体形成机理提供了全新的研究范式。

原位转化策略:该研究最巧妙之处在于通过调控静电相互作用,实现了在同一超分子框架(Supramolecular Framework)基础上的“状态切换”。

“开/关”机制:离子液体与多孔主体之间的静电相互作用被用作一种“分子开关”。通过微调这种相互作用,同一框架材料可以根据需求被“溶解”进入连续相(转变为 II 型),或以“分散”形式存在(保持为 III 型)。

这篇工作是孙林兵教授团队在多孔液体领域的重要进展,与此前光响应PLs)等成果形成体系,体现了从基础机制到功能优化的连贯研究路线,不仅提出了一种新的制备方法,更建立了一套新的理论框架:多孔液体类型不仅取决于多孔客体是否可溶,更受到多孔客体—位阻溶剂相互作用、静电作用以及外部空腔形成机制的共同调控。这一认识突破了传统分类方式,为理解II型形成机制、III型形成机制、外部空腔起源、永久孔隙形成机制提供了统一解释。因此,该研究不仅解决了材料制备问题,更推动了多孔液体基础理论的发展

更重要的是,

这项工作不仅提出了一种新的制备方法,

更建立了一套新的理论框架:

多孔液体类型不仅取决于主体是否可溶,更受到主体—溶剂相互作用、静电作用以及外部空腔形成机制的共同调控。

这一认识突破了传统分类方式,

为理解:

  • II型形成机制
  • III型形成机制
  • 外部空腔起源
  • 永久孔隙形成机制

提供了统一解释。

因此,该研究不仅解决了材料制备问题,

更推动了多孔液体基础理论的发展

孔腔占有率与多分子竞争吸附的动力学模型

扩散系数在纳米孔隙与宏观液体中的跨尺度计算
孔腔排除溶剂机制的热力学深层理论
液态中超分子组织的长程与短程有序性

多孔液体学术公众号编辑谈对本团队目前研究的启发

孙林兵教授团队在多孔液体领域的工作,系统聚焦II型/III型PLs的可控制备、光响应调控以及腔内/腔外协同吸附,实现了从“静态阻塞”到“动态阀门”的动态调控。对本团队目前正在重点开展并取得大量数据的"多孔液体界面微环境调控与传质强化"研究的启发,并不在于"光响应"本身,而在于他们提出了一个新的设计思想——利用界面微环境调控来放大多孔液体的功能。

传统多孔液体研究大多认为,吸附性能主要由多孔客体(MOF、MOC、POC等)的内部永久孔腔(intrinsic cavity)决定,因此研究重点集中在如何设计新的MOF,如何提高孔隙率,如何增加比表面积,如何引入新的活性位点。而孙林兵团队近几年的工作逐渐提出了一个新的观点的本质所在更体现在:真正决定多孔液体性能的不仅是主体本身,而是多孔客体与位阻溶剂之间形成的界面微环境。

例如,在Angew. Chem. Int. Ed. 2025中,他们发现MOC内部孔腔负责主体吸附,MOC与离子液体之间还形成大量外部空腔(extrinsic cavities),光照不仅改变内部孔口开放程度,同时改变外部空腔数量,两者共同决定最终吸附能力。液体流动性本就利于传质,而界面腔进一步降低了气体进入/脱附的能垒,实现“孔内+界面”双通道传质。主体-溶剂界面形成的额外自由体积(interfacial porosity),通过功能化配体或溶剂,构造“软-硬”协同的微环境,提升传质速率和容量。因此,将刺激响应(光、pH、温度等)引入界面微环境调控,实现“智能传质”——吸附阶段优化界面亲和力强化传质,脱附阶段切换构象降低能垒。

多孔液体学术公众号编辑得到启发示意图

总之,多孔液体的性能不仅来源于主体内部永久孔隙,更来源于主体—液体界面形成的微环境。界面自由体积、局部极性、溶剂化结构及动态重构共同决定气体分子的扩散、富集和吸附行为,回答好界面如何调控传质、如何放大吸附性能以及如何实现高效分离,有望成为多孔液体领域下一阶段的重要发展方向。

📅 部分文献列表

1. Porous Liquids Responsive to Light(2022) - Manish Kumar Dinker et al., Lin-Bing Sun (corresponding). Angew. Chem. Int. Ed. DOI: 10.1002/anie.202212326.
2. From the same supramolecular framework to distinct types of porous liquids via in-situ transformation (2026) - Yang Liu et al., Lin-Bing Sun. Nature Communications. DOI: 10.1038/s41467-026-69837-8. 
3. Light-Responsive Efficiency of Type II Porous Liquid by Tailoring the Functionality of Host (2025) - Y. Liu et al., Lin-Bing Sun. Angew. Chem.
4. Double-shell enhanced CO₂ capture in metal-organic cage-based porous liquids (2026) - M. Zuo et al., Lin-Bing Sun. Separation and Purification Technology 
5. Transformation of Type III to Type II Porous Liquids by Tuning the Host-Solvent Interaction (2023) - MK Dinker et al.  DOI: 10.1002/anie.202
多孔液体其它知识扩展

小编查阅及专业词语说明:目前多孔液体用于气体分离的专业名词较为混乱,根据英文解释及中文词典的准确查阅,吸附(adsorption)一般用于固体,吸收(absorption)一般用于液体,因此,准确来说III型多孔液体作为一种高度稳定均一的“固-液混合物”,在描述气体分离性能应该使用“吸附-吸收”这个联合词语(adsorption-absorption,本词语也是借鉴中国石油大学(北京)陈光进教授团队的文章中的描述。

同时,中文词典里面还有一个词— 吸着(sorption),也可以统称描述固体或者液体的气体分离,本词语的使用同样也是借鉴陈教授指导的博士论文中的描述。

如读者有更好的描述词语,欢迎留言,广泛讨论。

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图文编辑:多孔液体学术公众号编辑团队

声明:

1. 本文仅供学术交流,不做商业用途,内容若存在版权问题,请联系我们及时处理;

2. 仅代表公众号编辑团队个人观点,水平有限,如有不科学之处,欢迎指正;

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团队简介

无溶剂纳米流体与多孔液体团队(下文简称团队)由西北工业大学资深教授领衔,核心研究骨干汇聚西安电子科技大学、空军工程大学、空军军医大学、西安科技大学、南通大学、西安航空学院、中航工业一飞院/西飞等多所高校与科研机构的教师及研究员。团队目前拥有教授2人、副教授及研究员17人,其中6人具备海外留学背景,专业布局横跨高分子化学、材料科学、化学工程与计算机技术等多学科前沿。团队指导在读博士15人、硕士70余人,共同构成一支结构合理、视野开阔、交叉融合的高层次科研队伍。

团队长期致力于新型无溶剂纳米流体与多孔液体的原创研发与功能化应用,前瞻性布局于高性能复合材料、光热转换、气体分离、催化转化、生物医学及电磁屏蔽/隐身材料等尖端领域,构建了“基础理论-材料创制-工程应用”全链条贯通的协同创新体系,推动基础研究与技术转化的协同发展。近3年来,团队承担国家级、省部级及行业重要课题共计51项,其中国家自然科学基金9项,国防科工委、工信部、中央高校科研业务费及央企/国企课题42项。

团队累计发表SCI论文400余篇(统计时间:2025年11月30日),获授权国际及国内发明专利70余项。团队在国际上较早系统开展无溶剂纳米流体与多孔液体研究,尤其在多孔液体领域取得系列突破性进展,已发表相关论文90余篇。团队创立并运营的“多孔液体”学术公众号已成为国内该领域的权威交流平台,多项成果获美国化学会(ACS)官网专题报道(相关链接见往期推送的无溶剂纳米流体与多孔液体专辑)。

团队积极构建开放的协同创新生态,国内与中科院化学所/北航/武大/天大/南大/中石大(北京/华东)/北化/南工大/江大等科研院所的相关团队深度合作;国际与新加坡国立大学(NUS)、美国康奈尔大学(Cornell)、沙特国王科技大学(KAUST)等世界知名学府及研究所保持紧密交流与合作。团队拥有完善的性能评价与研发平台,配备力学/阻尼测试、正电子湮没寿命谱(PALS)、常压/超高压气体吸附/吸收/膜分离、光热转换、原位催化转化等先进仪器设备。目前,核心技术已在航空航天领域实现成功应用,包括作为高性能复合材料增强填料、耐腐蚀涂层及特种润滑油添加剂等;在能源化工领域,用于气体分离、光热转换及催化转化等方向展现出巨大潜力。多项成果经鉴定已达国际先进水平,已在陕西榆林、咸阳及浙江宁波系统布局中试基地,正全力推进从实验室到产业化的衔接,为技术规模化应用与迭代升级奠定坚实基础。

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  81. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/b.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/cache/Driver.php ( 9.03 KB )
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  100. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/b.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/facade/Route.php ( 4.70 KB )
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